A principal diferença entre mecanismo associativo e dissociativo é que os mecanismos associativos são caracterizados pela ligação do nucleófilo atacante para dar um intermediário discreto e detectável seguido pela perda de outro ligante, enquanto os mecanismos dissociativos são caracterizados por uma taxa -etapa de determinação que envolve a liberação de um ligante da esfera de coordenação do metal que sofre a substituição.
Os dois mecanismos, mecanismo associado e mecanismo dissociativo, estão envolvidos nas reações de síntese orgânico-química onde ocorre a substituição. Portanto, podemos nomear esses mecanismos de reação como substituição associativa e substituição dissociativa.
O que é Mecanismo Associativo?
Um mecanismo associativo ou substituição associativa é um tipo de reação química orgânica na qual os ligantes se trocam entre as moléculas e, assim, ligam um novo ligante à esfera de coordenação. É uma via pela qual os compostos trocam ligantes. Normalmente, este termo é aplicado a complexos de coordenação e complexos organometálicos. Além disso, esse mecanismo de reação se assemelha ao mecanismo SN2 em química orgânica. O mecanismo oposto deste mecanismo associativo é o mecanismo dissociativo.
Figura 01: Mecanismo Associativo
Além disso, podemos caracterizar um mecanismo associativo pela ligação do nucleófilo atacante para dar um intermediário discreto e detectável seguido pela perda de outro ligante. Os complexos de coordenação que podem sofrer esse mecanismo de substituição são compostos coordenativamente insaturados ou contêm um ligante que pode alterar sua ligação ao metal. Exemplos de mecanismos associativos incluem dezesseis complexos de metal planar elétron-quadrado, como o complexo de Vaska.
O que é Mecanismo Dissociativo?
Um mecanismo dissociativo ou substituição dissociativa é um tipo de reação química orgânica na qual os ligantes se trocam entre as moléculas, liberando um ligante da esfera de coordenação. É uma via na qual os compostos trocam ligantes. O processo oposto desse mecanismo é o mecanismo de substituição associativa. Normalmente, este termo é aplicado a complexos de coordenação e complexos organometálicos. Esse tipo de mecanismo se assemelha à via SN1 na química orgânica.
Além disso, os complexos que podem sofrer substituição dissociativa incluem os compostos coordenativamente saturados com geometria molecular octaédrica. Além disso, neste tipo de reação, a entropia de ativação é caracteristicamente positiva, indicando que a desordem do sistema reagente aumenta na etapa determinante da velocidade.
Qual é a diferença entre mecanismo associativo e dissociativo?
A principal diferença entre mecanismo associativo e dissociativo é que os mecanismos associativos são caracterizados pela ligação do nucleófilo atacante para dar um intermediário discreto e detectável seguido pela perda de outro ligante, enquanto os mecanismos dissociativos são caracterizados por uma taxa -etapa de determinação que envolve a liberação de um ligante da esfera de coordenação do metal que está passando pela substituição. Em resumo, os mecanismos associativos envolvem a ligação de um novo ligante ao composto complexo, enquanto os mecanismos dissociativos envolvem a liberação de um ligante do composto complexo. Além disso, o mecanismo associativo envolve compostos coordenativamente insaturados, enquanto o mecanismo dissociativo envolve compostos coordenativamente saturados.
A tabela a seguir resume as diferenças entre mecanismo associativo e dissociativo com mais detalhes.
Resumo – Mecanismo Associativo vs Dissociativo
Os termos mecanismos associativos e dissociativos são usados em aplicações de síntese orgânica. A principal diferença entre mecanismo associativo e dissociativo é que os mecanismos associativos são caracterizados pela ligação do nucleófilo atacante para dar um intermediário discreto e detectável seguido pela perda de outro ligante, enquanto os mecanismos dissociativos são caracterizados por uma etapa determinante da velocidade que envolve a liberação de um ligante da esfera de coordenação do metal que está sofrendo a substituição.
